红磷是极易燃烧的——是生产火柴的主要原料。把红磷做为阻燃剂使用似乎是不可思议的事,但红磷确是一种高效的阻燃剂,尤其是用在塑料上;但是在树脂中,红磷和其他含磷阻燃剂作用过程却不是单纯的氧化,含磷阻燃剂主要在凝聚相中作用。
阻燃机理为:
①、形成磷酸配作为脱水剂,并促进成炭,炭的生成降低了从火焰到凝聚相的热传导,并可以起到隔绝作用。
②、磷酸可吸热,因为它阻止了CO氧化为CO2,降低了加热过程。
③、对凝聚相形成一层薄薄的玻璃状的或液态的保护层,因此降低了氧气扩散和气相与固相之间的热量和质量传递,抑制了炭氧化过程,降低了可燃物质和可燃气体浓度。
④、含磷阻燃剂受热分解发生如下变化:磷系阻燃剂→磷酸偏→磷酸→聚偏磷酸,聚偏磷酸是不易挥发的稳定化合物,具有强脱水性,在聚合物表合物与空气隔绝;脱出的水气吸收大量的热,使聚合物表面阻燃剂受热分解释放出挥发性磷化物,经质谱分析表明,存氢原子浓度大大降低,表明PO·还可以捕获H·,即PO·+H·=HPO。